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Alquinilación conjugada enantioselectiva de compuestos carbonílicos a,b-insaturados

2015

En los últimos años se ha dedicado un considerable esfuerzo hacia el desarrollo de reacciones de adición conjugada catalítica enantioselectiva de alquinos terminales a compuestos electrofílicos proquirales. Estos procedimientos proporcionan una forma sencilla de sintetizar compuestos con un centro estereogénico propargílico. Existen numerosos ejemplos de reacciones de alquinilación a compuestos carbonílicos e iminas, obteniendo alcoholes y aminas propargílicas respectivamente. Sin embargo, la alquinilación de compuestos carbonílicos α,β-insaturados ha sido menos estudiada. En los capítulos introductorios de la presente tesis se encuentra un estudio detallado de la bibliografía más relevante…

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Reacción aza-Michael intramolecular organocatalítica sobre enonas y derivados de ácido: nuevas estrategias

2016

Una de les metodologies més importants, junt amb la reacció de Mannich, per la formació d’enllaços carboni-nitrogen i per accedir a compostos b-amino carbonílics, és la reacció aza-Michael, que consisteix en l’addició conjugada d’una font de nitrogen nucleòfila a un sistema a,b-insaturat. Aquesta reacció adquireix una especial rellevància a la seua versió intramolecular ja que condueix a la formació d’heterocicles nitrogenats de forma senzilla. A més, quan l’olefina activada conté centres proquirals, al procés d’addició es generen un o més centres estereogènics, pel que la versió asimètrica d’esta reacció permetria obtenir compostos nitrogenats funcionalitats de forma estereoselectiva. Ment…

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Alquinilación enantioselectiva de iminas : desarrollo de métodos catalíticos y aplicaciones sintéticas

2013

La adición nucleofílica a los dobles enlaces C=N es uno de los métodos más utilizados para la síntesis de derivados nitrogenados. Sin embargo, supone un desafío sintético debido a la baja electrofilia del átomo de carbono azometínico comparada con la del carbono carbonílico de aldehídos y cetonas. En esta tesis, se ha llevado a cabo la adición enantioselectiva de alquinos terminales a N-(difenilfosfinoil)iminas catalizada por el ligando (R)-(+)-3,3’-dibromo-1,1’-bi-2-naftol y dimetilzinc, obteniéndose enantioselectividades de moderadas a elevadas (hasta 96% ee). La desprotección de las fosfinoil aminas propargílicas sintetizadas se ha llevado a cabo en condiciones suaves compatibles con la …

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